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國家標準物質技術規范定值方法
閱讀：206 發布時間：2024-6-4標準物質的定值
均勻性合格，穩定性檢驗符合要求的標準物質方可進行定值。定值的測量方法應在理論上和實踐上經檢驗證明是準確可靠的方法。應先研究測量方法、測量過程和樣品處理過程所固有和系統誤差和隨機誤差，如溶解、消化、分離、富集等過程中被測樣品的沾污和損失，測量過程中的基體效應等，對測量儀器要定期進行校準，選用具有可溯源的基準試劑，要有可行的質量保證體系，以保證測量結果的溯源性。
選用下列方式之一對標準物質定值：用高準確度的絕對或測量方法定值。絕對或（）測量方法的系統誤差是可估計的，相對隨機誤差的水平可忽略不計。測量時，要求有兩個或兩個以上分析者獨立地進行操作，并盡可能使用不同的實驗裝置，有條件的要進行量值比對。2 用兩種以上不同原理的已知準確度的可靠方法定值。研究不同原理的測量方法的精密度，對方法的系統誤差進行估計。采取必要的手段對方法的準確度進行驗證。3 多個實驗室合作定值。參加合作的實驗室應具有該標準物質定值的條件，并有一定的技術性。每個實驗室可以采用統一的測量方法，也可以選該實驗室確認為方法。合作實驗室的數目或獨立定值組數應符合統計學的要求（當采用同一種方法時，獨立定值組數一般不少于８個，當采用多種方法時，一般不少于６個）。定值負責單位必須對參加實驗室進行質量控制的制訂明確的指導原則。
特性量值的影響參數對標準物質定值時必須確定操作條件對特性量值及其不確定度的影響大小，即確定影響因素的數值，可以用數值表示或數值因子表示。如標準毛細管熔點儀用的熔點標準物質，其毛細管熔點及其不確定度受升溫速率的影響。定值時要給出不同升溫速率下的熔點及其不確定度。特性量值的影響函數有此標準物質的特性量值可能受測量環境條件的影響。影響函數就是其特性量值與影響量（溫度、濕度、壓力等）之間關系的數學表達式。例如校準pＨ＝Ａ／Ｙ＋Ｎ＋ＣＴ＋ＤＴ２。因此，標準物質定值時必須確定其影響函數。
定值數據的統計處理:當按20.1款方式定值時，測量數據可按如下程序處理。對每個操作者的一組獨立測量結果，在技術上說明可疑值的產生并予剔除后，可用格拉布斯（Grubbs）法（格拉布斯檢驗臨界值附錄2）或狄克遜（Dixon）法（狄克遜檢驗臨界值表見附錄3）從統計上再次剔除可疑值。當數據比較分散或可疑值比較多時，應認真檢查測量方法、測量條件及操作過程。列出每個操作者測量結果：原始數據、平均值、標準偏差、測量次數。對兩個（或兩個以上）操作者測定數據的平均值和標準偏差分別檢驗是否有顯著性差異。若檢驗結果認為沒有顯著性差異。可將兩組（或兩組以上）數據合并給出總平均值和標準偏差。若檢驗結果認為有顯著性差異，應檢查測量方法，測量條件及操作過程，并重新進行測定。
當按20.2款定值時的測量數據可按如下程序處理：對兩個方法（或多個）平均值和標準偏差分別按23.1.1步驟進行處理。對兩個（或多個）平均值和標準偏差分別按23.1.2進行檢驗。若檢驗結果認為沒有顯著性差異，可將兩個（或多個）平均值平均求出總平均值，將兩個（或多個）標準偏差的平方和除以方法個數，然后開方求出標準偏差。當按20.3款定值時，測量數據可按如下程序處理：
對各個實驗室的測量結果分別按23.1.1步驟進行處理。匯總全部原始數據，考察全部測量數據分布的正態性。在數據服從正態分布或近似正態分布的情況下，將每個實驗室的所測數據的平均值視為單次測量值，構成一組新的測量數據。用格拉布斯法或狄克遜法從統計上剔除可疑惑值，當數據比較分散或可疑值比較多時，應認真檢查每個實驗室所使用的測量方法、測量條件及操作過程。用科克倫（Cochran）法（科克倫檢驗臨界值表見附錄4）檢查各組數據之間是否等精度，當數據是等精度時，計算出總平均值和標準偏差。當全部原始數據服從正態分布或近似正態分布情況下，也可視其為一組新的測量數據，按格拉布斯法或狄克遜法從統計上剔除可疑值，再計算全部原始數據的總平均值和標準偏差。當數據不服從正態分布時，應檢查測量方法和找出各實驗室可能存在的系統誤差，對定值結果的處理持慎重態度。